Meu Avast Premier

Tenho um aplicativo que é acessado em rede e mesmo colocando a pasta onde o aplicativo e o aplicativo nas exceções não consigo acesso através da rede.

Boa noite MarceloElton.

Você tem mudar como o aplicativo foi definido nas configurações do firewall.
Abra o Avast → Proteção →Firewall → Procure a opção regra do sistema.

https://help.avast.com/pt/av_free/17/settings_fw_policies.html